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青海黄南甲酸在浓硫酸的催化作用下分解为CO和H2O: 由于青海黄南甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。因此青海黄南甲酸同时具有酸和醛和性质。青海黄南甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,尽管在通常情况下华 尔网甲酸不会生成酰氯或者酸酐。青海黄南甲酸脱水分解为一氧化碳和水。青海黄南甲酸具有和醛类似的还原性。它能起银镜反应,把银氨络离子中的银离子还原成金属银,而自己被氧化成二氧化碳和水:




25KG青海黄南甲酸 图 1、青海黄南甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃和2MPa压力下反应生成青海黄南甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。 2、甲醇羰基合成法(又称青海黄南甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成青海黄南甲酸甲酯,然后再经水解生成青海黄南甲酸和甲醇。甲醇可循环送入青海黄南甲酸甲酯反应器,华尔 网甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。 3、将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160~200 ℃下反应生成青海黄南甲酸钠,经中和、蒸馏、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中,以钯络合物为催化剂,二氧化碳与氢气于140~160℃反应制得。 4、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得青海黄南甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外 ,丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸,青海黄南甲酸作为副产品回收,处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。 精制方法:青海黄南无水甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水青海黄南甲酸,可用硼酐或无水硫酸铜做干燥剂。五氧化二磷和氯化钙能与青海黄南甲酸作用,不宜用作干燥剂。对试 剂级88%的青海黄南甲酸,可用邻苯二青海黄南甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。青海黄南甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。 5、以青海黄南甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级青海黄南甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品,也可加入B2O3CuSO4进行减压蒸馏精制。 6、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。 7、主要采用合成酸化法和高压催化法。合成酸化法:用焦炭燃烧产生的一氧化碳与氢氧化钠合成青海黄南甲酸钠,再用硫酸酸化,经蒸馏而得。高压催化法:将一氧化碳和水蒸气在催化剂存在下,于高温 高压下反应而得。 8、将青海黄南甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5一10次,方可得到青海黄南无水甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将青海黄南甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩 沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片一上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到青海黄南甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22一25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。



工业制法 1、青海黄南甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成青海黄南甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。 2、甲醇羰基合成法(又称青海黄南甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成青海黄南甲酸甲酯,然后再经水解生成青海黄南甲酸和甲醇。甲醇可循环送入青海黄南甲酸甲酯反应器,青海黄南甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。 3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得青海黄南甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。 4、以青海黄南甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级青海黄南甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。 5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。




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